电极电势可用来：1、判断原电池的正负极。2、比较氧化剂和还原剂的相对强弱。3、判断氧化还原反应进行的方向。4、判断氧化还原反应进行的程度。电极电势的应用是多方面的。
1、判断原电池的正负极
在原电池中，电极电势代数值较大的电极为正极，电极电势代数值较小的电极为负极。
2、比较氧化剂和还原剂的相对强弱
电对的电极电势代数值越小，则该电对中的还原性物质越易失去电子，是越强的还原剂，对应的氧化性物质是越弱的氧化剂；电极电势的代数值越大，则该电对中氧化性物质越容易得到电子，是越强的氧化剂，对应的还原性物质就是越弱的还原剂。
根据电对的电极电势代数值的大小就可以判断：在标准态下，碘离子是最强的还原剂，可以还原溴和铁离子，而对应的碘就是最弱的氧化剂，不能氧化溴离子和亚铁离子。同理，溴是最强的氧化剂，可以氧化亚铁离子和碘离子；而对应的溴离子也是最弱的还原剂，不能还原铁离子和碘。
实验室常用的强氧化剂的电对的标准电极电势一般都大于1.0V，常用的强还原剂的电对的标准电极电势一般都小于0V或稍大于0V。
3、判断氧化还原反应进行的方向
（1）氧化剂电对与还原剂电对的标准电极电势值相差较小时，各物质的浓度对反应方向起决定性作用。
（2）氧化剂电对与还原剂电对的标准电极电势值相差较大时（大于0.2V）时，则很难靠改变浓度来改变反应方向，一般可用电极电势来判断反应进行的方向。
当一种氧化剂同时遇到几种还原剂，或者还是一种还原剂同时遇到几种氧化剂时，在不考虑反应速率的情况下，氧化还原反应首先发生在电极电势差较大的两个电对之间。
4、判断氧化还原反应进行的程度
当温度一定时，原电池的电动势越大，平衡常数越大，反应进行的程度越大。
注意：电极电势的相对大小能够判断氧化还原反应的方向、程度，但是并不能说明氧化还原反应速率的大小。